RESUMEN

Esta Tesis Doctoral se ha basado en el estudio de la fotodegradación de plaguicidas comerciales seleccionados por su amplio uso en el cultivo de cítricos en la Comunidad Valenciana (Laition®, Ultracid®, Sevnol® y Metasystox®) y de sus respectivos principios activos (Dimetoato, Metidatión, Carbaril y Metil Oxidemetón). Se han empleado dos técnicas de oxidación avanzada: la fotocatálisis solar con TiO2 y el proceso foto-Fenton como pre-tratamiento para detoxificación y aumento de biodegradabilidad de dichos contaminantes persistentes. En el tratamiento de las disoluciones de plaguicidas, el proceso foto-Fenton se muestra más efectivo que la fotocatálisis heterogénea con dióxido de titanio.

Los estudios de fotodegradación de los plaguicidas se han realizado a escala de laboratorio para determinar las condiciones de trabajo en cada caso y a escala pre-industrial (planta piloto de tipo CPC). Se han empleado diversas técnicas para el seguimiento de la degradación de los compuestos como el COD, HPLC, IC, CG-MS, etc. que han permitido proponer cinéticas de reacción y principales intermedios del proceso. Se ha observado que los plaguicidas de tipo carbamato se degradan mucho más lentamente que los organofosforados y que las formulaciones comerciales necesitan mayores tiempos de tratamiento para eliminar la misma cantidad de principio activo debido a la presencia de aditivos de distinta naturaleza. 

La eliminación de los principios activos requiere en todos los casos tiempos de tratamiento mucho más cortos que la mineralización de las muestras y está directamente relacionada con la detoxificación de las disoluciones. Por esta razón, se han realizado estudios de toxicidad (inhibición de fangos activos, de la DBO5 y de la luminiscencia de Vibrio fischeri) complementados con análisis de biodegradabilidad (relación DBO5/DQO, DBOst, y el test de Zahn-Wellens) durante el proceso de fotocatálisis, con objeto de determinar el tiempo mínimo de tratamiento necesario para acoplar con un proceso de depuración biológico. En general, no se observan intermedios tóxicos aunque en el caso de plaguicidas comerciales con excipientes organohalogenados, tras la eliminación del principio activo permanece una toxicidad residual asociada a dichos aditivos.