RESUM La reacció de transposició de Beckmann de cetoximes en amides és una de les etapes fonamentals en la producció industrial de la (-caprolactama, precursor en la fabricació de Nylon-6 a partir de ciclohexanona oxima. El procediment clàssic industrial a gran escala es realitza en fase líquida utilitzant àcid sulfúric com a catalitzador. Amb el propòsit d´evitar la utilització d´àcid sulfúric s´han realitzat nombroses investigacions per a desentvolupar un catalitzador sòlit adequat per a dur a terme la reacció de transposició de Beckmann. En aquesta tesis doctoral s´ha estudiat la reacció de transposició de Beckmann d´ oximes amb diferent estructura, lineals com la acetofenona oxima i cícliques com la ciclohexanona i ciclododecanona oximes utilitzant catalitzadors amb diverses mides de poro i contenint centres actius de diferent naturalesa. L´estudi s´ha abordat combinant tècniques espectroscòpiques ´in situ´, infrarroig i RMN de solits i càlculs teòrics amb el propòsit d´aprofondir en el mecanisme de reacció i en la naturalesa, àcids Brönsted o grups silanols, dels centres actius en la reacció de transposició de Beckmann en zeolites i materials mesoporosos, i la seva localisació. La combinació de la RMN de sòlids ´in situ´ i càlculs teòrics dels models d´interacció oxima-zeolita indica que el primer pas de la reacció de transposició de Beckmann quan s´utilitzen catalitzadors amb centres àcids Brönsted és la protonació de l´oxima en el àtom de nitrogen. Els grups silanols presents en zeolites i materials mesoporosos actius en la reacció, no són suficientment àcids per a transferir el protó a l´oxima, produïnt-se interacció a través de ponts d´hidrogen. Els resultats obtinguts mostren que els grups àcids Brönsted i els grups silanols, situats a l´interior i a la boca de poro de les zeolites, o en els mesoporos de la MCM-41 són actius en la transposició de Beckmann. Els grups hidroxil aïllats o silanols veïnals enllaçats débilment per ponts d´hidrogen no són actius en la reacció de transposició. L´estudi d´oximes cícliques de diferent mida sugereixen que els centres actius situats a la part externa dels cristalls de les zeolites són menys selectius a la formació de la amida que els situats a l´interior dels poros. ?? ?? ?? ?? 195 Resum