[EN] Cholesterol (Ch) is one of the most important building blocks of cell membranes. It is also one of the
main targets for oxidation via Type I hydrogen abstraction (HA), which leads to a variety of
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[EN] Cholesterol (Ch) is one of the most important building blocks of cell membranes. It is also one of the
main targets for oxidation via Type I hydrogen abstraction (HA), which leads to a variety of
physiological consequences in the human body. To provide a deeper understanding of the oxidation
mechanism, steady-state 1H CIDNP, steady-state and laser-flash photolysis in combination with
quantum mechanical calculations were applied to study HA in three model systems. The experiments
involved photoinduced reactions in a cholesterol–benzophenone mixture and two derivatives, in which
aminocholestene and benzophenone are covalently coupled yielding a dyad. It has been found, that a
specific orientation of the benzophenone moiety toward the allylic hydrogens of
cholesterol/aminocholestene is crucial for the efficient HA. Such a confined topology may play an
important role for the particular oxidation of Ch in cell membranes.
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[ES] El colesterol (Ch) es uno de los componentes más importantes de la membrana celular. Además es una
diana para la oxidación Tipo I mediante abstracción de hidrógeno (AH), conduciendo a consecuencias
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[ES] El colesterol (Ch) es uno de los componentes más importantes de la membrana celular. Además es una
diana para la oxidación Tipo I mediante abstracción de hidrógeno (AH), conduciendo a consecuencias
fisiológicas adversas. Para profundizar en la comprensión del mecanismo de oxidación, se han
realizado estudios de fotólisis en estado estacionario y de destello láser ,H-CIDNP en combinación con
cálculos de mecánica cuántica con el fin de estudiar la AH en tres sistemas modelo. Los experimentos
implican reacciones fotoinducidas en una mezcla de colesterol-benzofenona y dos derivados, en los
que el aminocolesteno y la benzofenona están acoplados covalentemente produciendo una diada. Así,
se ha demostrado, que la orientación específica de la fracción de benzofenona hacia los hidrógenos
alílicos de colesterol / aminocolesteno es crucial para una eficiente AH. Estos factores topológicos
pueden desempeñar un papel importante en la oxidación del Ch en las membranas celulares.
(español)
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