RESUM
L'agroindustria cítrica argentina, que inclou producció, empaque, transport, tractament per fred i producció de sucs concentrats, olis essencials, etc.; constituïx una de les activitats de fonamental importància en l'economia nacional i regional. Els mercats importadors del món i consumidors de productes frescos o industrialitzats en general, han incrementat considerablement les seues exigències respecte als nivells de tolerància de residus d'agroquímics en els productes, la qual cosa demanda controls i estratègies de producció adequades. Dins de l'àmplia gamma de plaguicides d'ús corrent en la producció citrícola, els benzimidazoles constituïxen un grup important de fungicides sistèmics, que són empleats per al control i tractament de malalties en citrus. El contingut de residus d'estos fungicides constituïx un important paràmetre de qualitat a controlar al moment de comercialitzar els fruits, tant per al consum fresc com per al seu ocupació com a matèria primera en la indústria cítrica. Les metodologies analítiques tradicionals per a la determinació de benzimidazoles, són en general complexes, d'elevat cost i temps d'anàlisi; la qual cosa va portar a plantejar com a objectiu del present treball el desenrotllament de metodologies alternatives per a l'anàlisi de fungicides benzimidazólicos en matrius cítriques. La proposta va incloure l'aplicació i optimació de metodologies analítiques per a la determinació de tiofanato, metiltiofanato i thiabendazole per microextracció en fase sòlida i cromatografia gasosa amb detector de nitrogen-fòsfor en fruites, sucs concentrats i productes cítrics fermentats; i la determinació de thiabendazole i carbendazim per extracció en fase sòlida i cromatografia líquida d'alta resolució amb detector d'arreglament de diodes en olis essencials cítrics. En el primer cas es va aplicar microextracció en fase sòlida utilitzant carbowax/dvinilbenceno com polímero de recobriment de la fibra, 10 minuts d'extracció amb agitació magnètica al 2000 rpm i 50 ml de mostra a pH 7. Es va determinar la massa total absorbida a un temps d'equilibri de 720 minuts, les constants de distribució i els coeficients de difusió dels analitos en solucions estàndards i mostres addicionades. El mètode va resultar lineal, precís, d'elevada exactitud i sensibilitat, amb límits de quantificació que van oscil•lar en un rang de 0,20 – 0,30 ppb per a metiltiofanato, 0,18 – 0,26 ppb per a tiofanato i 0,09 – 0,17 ppb per a thiabendazole; i percentatges de recuperació compresos entre 95 i 98 % per als diferents analitos i matrius. En mostres incògnita es va calibrar amb mostres addiciones a causa de l'existència d'efecte matriu. Es van identificar els analitos extrets per la fibra per mitjà de cromatografia gasosa i espectrometria de masses. La metodologia es va aplicar a mostres de empaque i sucs concentrats d'indústria amb adequada reproducibilitat i compatibilitat amb les dades de trazabilitat subministrats. Per a la determinació de thiabendazole i carbendazim en olis essencials cítrics, es va optimar el procés extractiu en fase sòlida utilitzant diol com adsorbent i fase mòbil com eluient, consistent en una mescla (40:60 v/v) de KPO4H2 5 mm i Acetonitrilo/Metanol, acidulades al 0,01 % amb àcid acètic. Les longituds d'ona seleccionades van ser 303 i 285 nm per a thiabendazole i carbendazim respectivament. El mètode va resultar lineal, precís, d'elevada exactitud i sensibilitat, amb límits de quantificació de 58 i 68 ppb per a thiabendazole, i 68 i 75 ppb per a carbendazim, en solucions d'estàndards i mostres addicionades respectivament. Els percentatges de recuperació van oscil•lar entre 91 – 94 % per a thiabendazole i 96 – 98 % per a carbendazim. En mostres incògnita es va calibrar amb mostres addiciones a causa de l'existència d'efecte matriu. La metodologia es va aplicar a mostres d'olis essencials d'indústria amb adequada reproducibilitat i compatibilitat amb les dades de trazabilitat subministrats, quant a la càrrega residual de fungicides en fruita ingressada en la línia de producció. Les metodologies desenrotllades permeten brindar al sector citrícola una ferramenta de fonamental importància per a l'atenció i control de les problemàtiques vinculades amb la producció, industrialització i comercialització dels seus productes; la qual cosa fa prevore una elevada factibilitat de transferència dels resultats al medi.