Síntesis y caracterización estructural y espectroscópica de un sistema basado en oxazol y biacetilo para aniquilación intramolecular triplete-triplete

Abstract

[ES] Las escuaramidas son sustratos que han proporcionado buenos resultados en el campo de la organocatálisis debido a sus estructuras planas rígidas y su característica de donante en la formación de enlaces de hidrógeno. En este contexto, la hipótesis de que su utilización como fotocatalizadores es muy interesante. En el presente Trabajo de Final de Grado (TFG) se ha llevado a cabo la síntesis, purificación, caracterización espectroscópica (mediante resonancia magnética nuclear de protón y carbono), caracterización fotofísica (espectroscopía de absorción UV-Visible, espectroscopía de fluorescencia en estado estacionario y resuelta en el tiempo en diferentes disolventes), determinación de propiedades rédox (voltamperometría) y estudio de la actividad fotocatalítica de cinco análogos de escuaramidas. Si bien la posible aniquilación triplete-triplete no ha podido ser determinada en los sistemas abordados, los diferentes parámetros obtenidos son relevantes para su caracterización en su posible utilización como fotocatalizadores. Así, se han determinado las energías de singlete, los tiempos de vida de fluorescencia, las energías de triplete, los tiempos de vida de fosforescencia y los potenciales de reducción. Por último, se ha estudiado la actividad fotocatalítica de estos compuestos en la reacción de oxidación de tioéteres usando tioanisol como compuesto modelo.

[EN] Squaramides are substrates that have provided good results in the field of organocatalysis due to their rigid planar structures and their donor characteristic in the formation of hydrogen bonds. In this context, the hypothesis that their use as photocatalysts is very interesting. In this Final Degree Project (TFG), the synthesis, purification, spectroscopic characterization (using proton and carbon nuclear magnetic resonance), photophysical characterization (UV-Visible absorption spectroscopy, steady-state fluorescence spectroscopy) have been carried out. And resolved over time in different solvents), determination of redox properties (voltammetry) and study of the photocatalytic activity of five squaramide analogs. Although the possible triplet-triplet annihilation could not be determined in the systems addressed, the different parameters obtained are relevant for their characterization in their possible use as photocatalysts. Thus, singlet energies, fluorescence lifetimes, triplet energies, phosphorescence lifetimes and reduction potentials have been determined. Finally, the photocatalytic activity of these compounds in the oxidation reaction of thioethers has been studied using thioanisole as a model compound.