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Ciclorreversión de iones radicales de oxetanos

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Ciclorreversión de iones radicales de oxetanos

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dc.contributor.advisor Miranda Alonso, Miguel Ángel es_ES
dc.contributor.author Pérez Ruiz, Raúl es_ES
dc.date.accessioned 2008-05-07T06:58:02Z
dc.date.available 2008-05-07T06:58:02Z
dc.date.created 2006-10-27T08:00:00Z es_ES
dc.date.issued 2008-05-07T06:57:58Z es_ES
dc.identifier.uri http://hdl.handle.net/10251/1925
dc.description.abstract La ciclorreversión (CR) oxidativa ó reductiva de oxetanos por transferencia electrónica fotoinducida (TEF), no ha sido estudiada en profundidad, a pesar de que este proceso ha despertado un gran interés en la última década en relación con la exploración de nuevas rutas sintéticas y con la reparación fotoquímica del ADN. Respecto a la via fotooxidativa, teniendo en cuenta los cálculos teóricos y los datos experimentales ya publicados sobre su naturaleza se ha considerado interesante realizar un estudio experimental que aporte nuevos conocimientos acerca del mecanismo de reacción. En este contexto, se ha elegido como sustrato modelo el trans,trans-2-ciclopropil-3-fenil-4-metiloxetano (1) que ha permitido aclarar aspectos mecanísticos de la CR oxidativa de oxetanos. La escisión de 1 por ruptura inicial del enlace C2-C3 da lugar a los compuestos utilizados en la fotocicloadición de Patero-Büchi para la síntesis de 1. Por el contrario, la formación de un fotoproducto nuevo debido a la captura nucleofílica intermolecular del intermedio resultante de la fragmentación al enlace O-C2 por acetonitrilo está de acuerdo con un mecanismo por pasos. Respecto a la via fotorreductiva, se ha estudiado la CR del sustrato modelo trans,trans-2-(4-cianofenil)-3-fenil-4-metiloxetano (4) usando el 1-metoxinaftaleno como fotosensibilizador. Los datos experimentales son consistentes con que la reacción tiene lugar desde el estado singlete del sensibilizador. La fragmentación del anión radical de 4 ocurre por ruptura de los enlaces O-C2 y C3-C4 dando lugar a productos (acetaldehído y 4-cianoestilbeno) diferentes a los usados para la síntesis de 4 por medio de la fotociloadición de Paterno-Büchi. El proceso transcurre a través del anión radical del trans-4-cianoestilbeno, que se ha detectado mediante FDL (?max = 500 nm). Además, se ha estudiado la CR reductiva intramolecular utilizando como sustratos el (2S)-2-(6-metoxinaft-2-il)propanoato de (2R,3S,4S)-[2-(4-cianofenil)-3-feniloxetano-4-il es_ES
dc.language Español es_ES
dc.publisher Universitat Politècnica de València es_ES
dc.rights Reserva de todos los derechos es_ES
dc.source Riunet
dc.subject Ciclorreversión es_ES
dc.subject Fotoquímica es_ES
dc.subject Fotofísica es_ES
dc.subject Transferencia electrónica fotoinducida es_ES
dc.subject Captura nucleofílica intermolecular es_ES
dc.subject Catión radical es_ES
dc.subject Anión radical es_ES
dc.subject Diadas metoxinaftaleno-oxetano es_ES
dc.subject Estereodiferenciación es_ES
dc.subject Foto-metátesis es_ES
dc.subject.classification QUIMICA ORGANICA es_ES
dc.title Ciclorreversión de iones radicales de oxetanos
dc.type Tesis doctoral es_ES
dc.subject.unesco 2306 - Química orgánica es_ES
dc.subject.unesco 221022 - Fotoquímica es_ES
dc.identifier.doi 10.4995/Thesis/10251/1925 es_ES
dc.rights.accessRights Abierto es_ES
dc.contributor.affiliation Universitat Politècnica de València. Departamento de Química - Departament de Química es_ES
dc.description.bibliographicCitation Pérez Ruiz, R. (2006). Ciclorreversión de iones radicales de oxetanos [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/1925 es_ES
dc.description.accrualMethod Palancia es_ES
dc.type.version info:eu-repo/semantics/acceptedVersion es_ES
dc.relation.tesis 2508 es_ES


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