Sierra, S.; Gomez, MV.; Jimenez, AI.; Pop, A.; Silvestru, C.; Marín García, ML.; Bosca Mayans, F.... (2022). Stereoselective, Ruthenium-Photocatalyzed Synthesis of 1,2-Diaminotruxinic Bis-amino Acids from 4-Arylidene-5(4H)-oxazolones. Journal of Organic Chemistry. 87(5):3529-3545. https://doi.org/10.1021/acs.joc.1c03092
Por favor, use este identificador para citar o enlazar este ítem: http://hdl.handle.net/10251/194777
Título:
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Stereoselective, Ruthenium-Photocatalyzed Synthesis of 1,2-Diaminotruxinic Bis-amino Acids from 4-Arylidene-5(4H)-oxazolones
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Autor:
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Sierra, Sonia
Gomez, M. Victoria
Jimenez, Ana I.
Pop, Alexandra
Silvestru, Cristian
Marín García, Mª Luisa
Bosca Mayans, Francisco
SASTRE NAVARRO, GERMAN IGNACIO
Gomez-Bengoa, Enrique
Urriolabeitia, Esteban P.
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Entidad UPV:
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Universitat Politècnica de València. Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales - Escola Tècnica Superior d'Enginyers Industrials
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Fecha difusión:
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Resumen:
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[EN] The irradiation of (Z)-2-phenyl-4-aryliden-5(4H)-oxazolones 1 in deoxygenated CH2Cl2 at 25 degrees C with blue light (465 nm) in the presence of [Ru(bpy)(3)](BF4)(2) (5% mole ratio) as a triplet photocatalyst promotes ...[+]
[EN] The irradiation of (Z)-2-phenyl-4-aryliden-5(4H)-oxazolones 1 in deoxygenated CH2Cl2 at 25 degrees C with blue light (465 nm) in the presence of [Ru(bpy)(3)](BF4)(2) (5% mole ratio) as a triplet photocatalyst promotes the [2+2] photocycloaddition of the C=C bonds of the 4-arylidene moiety, thus allowing the completely regio- and stereoselective formation of cyclobutane-bis(oxazolone)s 2 as single stereoisomers. Cyclobutanes 2 have been unambiguously characterized as the mu-isomers and contain two E-oxazolones coupled in an anti-head-to-head form. The use of continuous-flow techniques in microreactors allows the synthesis of cyclobutanes 2 in only 60 min, compared with the 24-48 h required in batch mode. Ring opening of the oxazolone heterocycle in 2 with a base affords the corresponding 1,2-diaminotruxinic bis-amino esters 3, which are also obtained selectively as mu-isomers. The ruthenium complex behaves as a triplet photocatalyst, generating the reactive excited state of the oxazolone via an energy-transfer process. This reactive excited state has been characterized as a triplet diradical (3)(E/Z)-1* by laser flash photolysis (transient absorption spectroscopy). This technique also shows that this excited state is the same when starting from either (Z)- or (E)-oxazolones. Density functional theory calculations show that the first step of the [2+2] cycloaddition between (3)(E/Z)-1* and (Z)-1 is formation of the C(H)-C(H) bond and that (Z) to (E) isomerization takes place at the 1,4-diradical thus formed.
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Derechos de uso:
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Reconocimiento (by)
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Fuente:
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Journal of Organic Chemistry. (issn:
0022-3263
)
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DOI:
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10.1021/acs.joc.1c03092
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Editorial:
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American Chemical Society
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Versión del editor:
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https://doi.org/10.1021/acs.joc.1c03092
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Código del Proyecto:
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info:eu-repo/grantAgreement/AEI/Plan Estatal de Investigación Científica y Técnica y de Innovación 2013-2016/CTQ2017-84825-R/ES/MICROBOBINAS DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR EN ESTUDIOS DE HIPERPOLARIZACION DE AMILOIDES/
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info:eu-repo/grantAgreement/AEI/Plan Estatal de Investigación Científica y Técnica y de Innovación 2013-2016/CTQ2017-84825-R/ES/MICROBOBINAS DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR EN ESTUDIOS DE HIPERPOLARIZACION DE AMILOIDES/
info:eu-repo/grantAgreement/UEFISCDI//PN-III-P1-1.1-MC-2018-2580/
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info:eu-repo/grantAgreement/AEI/Plan Estatal de Investigación Científica y Técnica y de Innovación 2017-2020/RTI2018-101033-B-I00/ES/DISEÑO DE CATALIZADORES MULTIFUNCIONALES PARA LA CONVERSION EFICIENTE DE BIOGAS Y GAS NATURAL A HIDROCARBUROS DE INTERES INDUSTRIAL/
info:eu-repo/grantAgreement/AEI/Plan Estatal de Investigación Científica y Técnica y de Innovación 2017-2020/RTI2018-101784-B-I00/ES/NUEVOS MATERIALES ZEOLITICOS PARA PROCESOS DE SEPARACION SELECTIVA DE GASES, APLICACIONES MEDIOAMBIENTALES Y CONSERVACION DE ALIMENTOS/
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Agradecimientos:
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The authors thank the Spanish Government for funding: Project PID2020-119636GB-I00, funded by MCIN/AEI/10.13039/501100011033; Projects PID2019-106394GB-I00/AEI/10.13039/501100011033, PID2019-110441RB-C33/AEI/10.13039/501100011033, ...[+]
The authors thank the Spanish Government for funding: Project PID2020-119636GB-I00, funded by MCIN/AEI/10.13039/501100011033; Projects PID2019-106394GB-I00/AEI/10.13039/501100011033, PID2019-110441RB-C33/AEI/10.13039/501100011033, and PID2019-110008GB-I00/AEI/10.13039/501100011033, funded by MCIN/AEI/10.13039/501100011033; Projects RTI2018-101784-B-I00, RTI2018-101033-B-I00, and CTQ2017-84825-R, funded by MCIN/AEI/10.13039/501100011033 and FEDER Una manera de hacer Europa. E.P.U., A.I.J., and S.S. thank Gobierno de Aragon-FSE (Spain, research group Aminoacidos y Peptidos E19_20R) for funding. G.S. thanks CTI-CSIC and ASIC-UPV for the use of computational facilities. E.G.-B. thanks SGIker (UPV/EHU) for providing human and computational resources. A.P. is grateful for the financial support of the Romanian Ministry of Education and Research through Grant PN-III-P1-1.1-MC-2018-2580. S.S. thanks Gobierno de Aragon-FSE for a Ph.D. fellowship.
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Tipo:
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Artículo
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